Basicidade

e o assunto da aula de hoje é basicidade na última aula nós trabalhamos com a avaliação da acidez de diferentes compostos orgânicos e naquele momento então utilizamos a definição de bronze celular para definir quem era então um ácido e mostrar a base conjugada que era importante para a identificação de uma molécula ser ou não ser ácida dependendo da sua base conjugada agora quando a gente está trabalhando com base cidade com a gente vai avaliar basicidade de moléculas orgânicas a definição que mais se enquadra melhor facilita a nossa avaliação é a definição de luz que fala

que um ácido é uma espécie que recebe um par de elétrons enquanto que a base é uma espécie que compartilha par de elétrons então a segunda essa definição uma base boa uma base forte seria uma espécie que mais facilmente compartilharia esse par de elétrons então base forte aquela que compartilha mas se o par de elétrons e isso é o que a gente tem que ter em mente quando a gente vai avaliar a base cidade diferente os compostos orgânicos bom então vamos aplicar a definição de lewis né para que fique tudo bem claro a definição de

quem é o astro que em uma base pegando a mesma reação que a gente fez antes da definição do plantel ar agora a gente faz o uso então essa mesma equação dessa mesma reação entre hcl e água lembrando então que nesse caso a gente tem a molécula de água usando o seu par de elétrons para abstrair o hidrogênio já que a ligação hidrogênio cloro é polarizada e os elétrons se encontram perto do cloro então o que acontece a quebra dessa ligação e a molécula de água é compartilha o seu par de elétrons pegando aquele hidrogênio

então a molécula de água já que usa o seu par de elétrons para compartilhar ela é a base e aquela espécie que está recebendo o par de elétrons é o nosso ácido do segundo a definição de livros e isso vai resultar na molécula de h 3 ou mais é mas a molécula de cl - que a gente já tinha visto anteriormente então a definição leva a mesma definição de quem é base e quem é ácido só que utilizando uma um conceito diferente envolvendo o par de elétrons em não mais a transferência de próprios e é

essa definição ela é mais ampla porque no caso abaixo a gente não tem uma espécie que tem a transferência de próton como eu vejo nesse primeiro caso que quando eu tenho esse hetero de metila e correr agindo com tricloreto de alumínio então não a transferência de prótons por isso que a definição de livros elas é mais ampla e mais útil para mais moléculas então neste caso a transferência que ao compartilhamento de pares de elétrons do oxigênio se dá pela interação com orbital vazio do alumínio gerando um uma espécie com um alumínio contendo 3 claros mas

agora o oxigênio que fica com três ligações carga formal positivo e o alumínio com carga formal negativo formando é esta este intermediário este complexo e agora e essa então que atuou usando o par de elétrons continua sendo então a nossa base quem recebeu o par de elétrons é o nosso ato realizado então essas informações que uma base então é aquela que do o par de elétrons e sabendo que uma base será mais forte quanto mais facilmente então nós tiver esses pares de elétrons disponível a gente começa então avaliar como é que é a acidez para

as bases cidade para diferentes moléculas uma informação importante é que sempre que a gente tiver duas estruturas que sejam semelhantes uma carregada negativamente a outra neutra como é o caso da molécula de água e a sua espécie sem o próton que no caso o íon hidróxido a espécie que é uma base mais forte e aquela onde eu tenho espécies carregadas então hidróxido é uma base mais forte do que a sua correspondente pronada bom então isso é fácil da gente entender né se eu quero alguém que pegue o par de elétrons e ato e atacando uma

outra espécie compartilhando um par de elétrons quem mais está ávido por compartilhar esse par de elétrons é uma espécie carregada negativamente quando eu olho para essas outras duas moléculas que eu tenho aqui embaixo e avalio a basicidade das duas eu tenho duas espécies agora carregadas negativamente qual delas então tem essa carga negativa menos envolvida com a molécula e mais disponível para utilizar atuando como base no primeiro caso a gente sabe por devido à presença de um átomo eletrizado em sp três na vizinhança desse oxigênio com carga negativo é uma espécie onde ele tem esses elétrons

neve esses dois elétrons que são da carga negativa são localizados bom então estão disponíveis para atuar como base porque eles não estão envolvidos com a molécula já no próximo caso por pela presença de um átomo vizinho em sp 2 essa carga negativa ela pode fazer ressonância sendo deslocalizada sobre os outros átomos da molécula né três átomos participando sendo deslocalizado agora eu vou mostrar o híbrido aqui embaixo com a deslocalização da carga negativa e isso me diz então que essa carga negativa se encontra envolvida com moléculas latrão deslocalizadas que ela não tá tão instável tão disponível

assim para atuar como base então entre essas duas espécies aquela que é uma base mais forte é aquela então que não encontra-se ocupada com algo molécula envolvida com ressonância na moleco então etóxido é mais forte como base uma base mais forte é do que em comparação com junho a carboxílico e quando a gente fala de átomos que se encontram na mesma família e que tem uma diferença significativa de tamanho e três caso eu pego os halogênios eu sei que aquele que tem um elétron é nesse orbital que é nesse átomo que é maior ele tem

maior facilidade de acomodar essa carga negativa se tem maior facilidade de acomodar essa carga negativa não é uma base tão forte assim a nesse caso então eu tenho como base é mais forte nesse sentido o fura fura negativo é uma base mais forte enquanto que o iodo com carga negativa é uma base mais fraca então eu tenho nesse sentido bases mais estáveis né mas mais fraca mais estável à medida que o átomo consegue estabilizar essa carga negativa isso a gente já viu né quando avaliou acides porque lá a gente sempre fazia base conjugada e a

gente chegou a mesma conclusão que o do com carga negativa é uma base mais estável porque tem um átomo muito grande consegue acomodar melhor essa carga negativa do que um átomo que tem uma carga muito concentrada então aqui também tá válido isso nós temos um iodo menos uma base mais estável enquanto que flor menos é uma base mais forte menos estável então nós temos ele mais reativo se a gente vai falando de basicidade em e quando nós falamos de um período agora nós estamos falando de átomos todos no mesmo período e aí a gente tava

olhando o caso da dos átomos que estão no período do carbono é pegando agora o nitrogênio eo oxigênio aqui então a gente sabe que é eletronegatividade tá nesse sentido né no sentido do flúor e portanto o oxigênio sendo mais eletronegativo que o nitrogênio ele tem como característica os elétrons não compartilhados ao seu redor ficarem mais próximos do núcleo então ele segura muito mais esses elétrons quando então eu faço avaliação da molécula de amônia oi e da molécula de água é isso mesmo que eu tenho que considerar a eletronegatividade enquanto que o oxigênio segura muito mais

fortemente o par de elétrons na molécula da amônia ela consegue atuar muito melhor como base então nesse sentido eu tenho uma base mais forte sempre para compostos nitrogenados o tanto isso vale para moléculas neutras como é o caso da molécula de amônia e água quanto os seus irmãos as suas espécies carregadas negativamente então tanto é válido para moléculas neutras quanto para negativas então nesse sentido nitrogênio sempre é uma melhor base seja ela neutra o carregado em comparação com uma molécula de oxigênio claro comparando espécies neutras neutras e carregados com carregados mas eles muito comum a

na orgânica serem utilizadas as aminas na sua forma neutra então elas são muito aplicadas em reações orgânicas e são adicionados à muito comum a gente ver nas nossas relações o uso de tritil a mina piperidina piridina e aqui então estão algumas a minas para gente avaliar a base cidade então são todas as meninas mas não são aminas iguais nesse primeiro caso eu tô trabalhando com a molécula bom então a no nitrogênio estão ligados três átomos de hidrogênio a quando eu passo para o segundo caso eu tô trabalhando agora com uma mina que eu vou classificar

como primária oi e esse primária veem justamente porque ela tem apenas uma ligação com o carbono quando eu olho para esse próximo caso e vejo que eu tenho nitrogênio ligado a dois átomos de carbono eu tô falando de uma amina secundária nós temos ainda amina terciária que não entra nessa comparação então olhando pressa as aminas elas têm diferentes quantidade de carbono ligado a primeira nenhuma que a molécula de amônia depois uma e duas metilos ligadas o quê que isso pode influenciar a disponibilidade de do par de elétrons em cada uma dessas moléculas o quando a

gente tem carbonos vizinhos e que tem ligações então carbono e hidrogênio ao carbono-carbono a gente sabe que existe a possibilidade dessas ligações do ar impuro efeito de hiperconjugação então quando eu tenho aqui hiperconjugação atuando e no primeiro caso como eu não tenho nenhum átomo de carbono ligado ao nitrogênio eu não tenho nenhum efeito de hiperconjugação não amina primária que tem apenas uma cadeia carbônica ela vai ter três ligações ch aqui atuando a por hiperconjugação então eu tenho três efeitos de hiperconjugação para uma mina secundária que tem dois carbonos que vão ter três ligações cada eu

vou ter seis efeitos de conjugação então eu tenho uma aumento de conjugação que é um efeito o doador de elétrons e esse efeito doador de elétrons vai aumentar a densidade eletrônica no sentido do nitrogênio então eu jogo elétron por hiperconjugação no sentido do nitrogênio se eu tiver pensando qual a base é mais forte para utilizar no uma dada reação eu sei então que aquela base que tem um maior efeito de per conjugação ela tá mais desconfortável de todos os casos porque ela então sendo mais rica tendo uma maior densidade eletrônica lá vai entender atuar melhor

como base então nós temos nesse sentido um aumento da basicidade e aí é justificado o prefeito de hiperconjugação naturalmente cifra conjugação aumenta a densidade eletrônica de um nitrogênio o efeito que de indução no sentido contrário o efeito indutivo ele tem como característica retirada está de eletrônica na molécula e se tiver ligado o próximo ao são nitrogênio por através do exercendo na época a polarização da ligação ele vai puxando elétrons ao longo da ligação sigma fazendo então com que a densidade em cima do nitrogênio seja prejudicada isso fica claro nesses exemplos que eu trago aqui embaixo

para vocês quando a gente tem uma mina nesse primeiro caso onde eu tenho três átomos de cloro puxando densidade eletrônica polarizando a ligação que fazem com carbono deixam este carbono agora com parcial positivo bastante acentuado e este carbono tende a puxar densidade eletrônica dos demais a átomos que vem na sequência lembrando que feito em duty o anunciado no primeiro carbono né e à medida que vai se distanciando esse efeito indutivo vai diminuindo quando a gente olha para o próximo exemplo a gente vê novamente a presença de três coros a gente sabe que que tem uma

carga positiva acentuada nesse primeiro carbono e isso vai diminuindo à medida que vai aumentando a distância dos átomos eletronegativos nesse primeiro caso aqui então que eu mostrei pra vocês a gente tem a o cloro a uma duas três ligações de distância do nitrogênio e nesse próximo caso a gente já tem a quatro ligações de distância então o efeito indutivo é mais severo o início primeiro caso e ele vai diminuindo à medida que os cortes vão ficando mais longe nesse segundo caso a próxima molécula e última ela já não tem um efeito indutivo por não ter

na cadeia lateral a átomos que puxem então que sejam mais eletronegativos que o carbono e a única efeito que a gente tem aqui o efeito que a gente já tinha avaliado aqui em cima que é o efeito de hiperconjugação do ano densidade eletrônica para cima dessa mina então se vier pedido para que vá até o laboratório e eu tenho essas três opções de amina e eu tenho que pegar a mina que seja uma mais uma base mais forte para minha reação eu vou pegar aquela que têm apenas efeito indutivo porque ela vai ter então a

cadeia alquílica do ano de estágio para cima do nitrogênio facilitando que aquele par de elétrons ato e como base e depois eu venho para o segundo caso dessa molécula do meio porque ela tem efeito indutivo mas ele não é tão severo como no primeiro caso tô vendo o efeito indutivo diminui a densidade eletrônica esse esse caso aqui ele é intermediário enquanto que esse daqui sofre um efeito indutivo mais severo porque encontra-se mais perto então nesse sentido também eu tenho só para ficar bem claro aumento da basicidade e aí e aí tá saindo das aminas e

fazendo agora um comparativo de uma mina com uma vida que é o que eu tenho aqui eu eu sei que uma amina já que ela tem um carbono hibridizado em sp três nesse caso não há possibilidade de se par de elétrons conjugar com a molécula mas no caso de uma amido a vida é o grupo funcional onde eu tenho nitrogênio ligado uma carbonila e devido a essa carbonila que eu tenho presente então a possibilidade de se par de elétrons ser jogado no sentido dessa carbonila e ser estabilizado né estar envolvido numa ressonância gerando o contribuinte

desta forma todos os átomos no mesmo lugar nitrogênio fazendo quatro ligações carga formal positiva e oxigênio que fica com carga formal negativa porque está com apenas uma ligação e três pares de elétrons não compartilhados então se eu for avaliar quem é uma base mais em olá aqui quem é que eu acho que eu uso como base eu tenho clareza aqui que o único par de elétrons que está envolvido com a molécula ocupado com ela é o da amido enquanto que na mina ele está totalmente disponível para atuar como base então aminas são bases e aí

e mais fortes é porque elas não estão estabilizadas é por ressonância como é o caso das amigas no grupo funcional amida a gente não pode esquecer que além do efeito de ressonância né nós temos também o efeito indutivo da presença da do oxigênio ligado ao carbono que deixa esse carbono com parcial positivo e também retirada ensinar de eletrônica do nitrogênio então é ressonância é mais efeito indutivo é por isso que a minas são utilizadas em síntese orgânica como base e amidas não prestam para serem utilizadas como base e isso é uma explicação também porque que

as amigas que é o grupo funcional que a gente encontra então aqui embaixo está representado uma o que seria uma porção de uma proteína a o que que o que que é formado uma proteína proteína é formada de várias ligações amido cê tá aqui ó em vários momentos vocês vão observar a existência dessa amido que tem baixa reatividade é o que permite que essa molécula sofra então poucas reações né o quase nada de reações no meio biológico se ela tivesse então como característica ser uma base muito forte pelo uso do par de elétrons do nitrogênio

provavelmente uma série de reações laterais aconteceriam e não seria uma estrutura tão estável como é as proteínas além disso né é a possibilidade de ressonância que a gente mostra aqui do par de elétrons com a carbonila quando a gente for trabalhar lá mais para frente com compostos carbonílicos também vai justificar o porquê da baixa reatividade da ligação carbono duplo ó o que faz com que então seja muito difícil para uma molécula de amido atuar como base usando o seu par de elétrons e também atuar como eletrófilo recebendo o ataque de nucleófilos na ligação dupla carbono-oxigênio

então esse essa potente ressonância que existe justifica para nós o comportamento de não ser básica nesse momento e mais para frente vai justificar também porque que o grupo funcional amida tem baixo a atividade que intermos de proteína é ótimo né porque a gente consegue preservar a estrutura das nossas proteínas no meio biológico tô fazendo agora um comparativo então entre a mina e anilinas nós estamos falando de aminas sempre que nós tivermos um nitrogênio ligado a um carbono que seja sp3 quando nós estamos falando de um nitrogênio ligado a um carbono sp2 que seja de um

sistema aromático ligada ao anel aromático nós estamos falando de uma anilina a diferença em termos de doação de de utilização do par de elétrons é nesses dois casos é bem diferente enquanto que esse par de elétrons da nossa a mina ele está totalmente é localizado em cima desse átomo de nitrogênio isso é bem diferente quando a gente avalia a anilina onde é separar elétrons agora ele consegue então conjugar com anel aromático sendo deslocalizado pelos seis átomos de carbono e conforme a gente pode mostrar pelas estruturas de ressonância não muda os átomos de lugar apenas muda

os elétrons com isso nitrogênio se apresenta nesse contribuinte de ressonância com quatro ligações portanto uma carga formal positiva em cima dele e carga negativa no carbono dentro do anel uma nova deslocalização eletrônica vai nos fornecer então um novo contribuinte de escutar o sentido errado vai nos fornecer um novo contribuinte de ressonância que vai ser apresentado oi e esse então tem duplas ligações nos dois lados e carga negativa no carbono contrário ao nitrogênio carga negativa não é o que o partir de início então estou esquecendo uma carga positiva no nitrogênio mais ou menos se anula agora

sim tá tudo certo essa carga negativa continua a vizinha uma dupla ligação então eu preciso também mostrar essa deslocalização e vai dar origem a quarta estrutura de ressonância que é é aquela onde agora eu tenho a novamente a carga negativa vizinha a o carbono que faz dupla com o nitrogênio por sim os elétrons dessa ligação eles são realocados para cima do nitrogênio e o retorno à estrutura original mostrando então que houve nessa estrutura o passeio dos elétrons por todos os átomos dentro do anel então esse par de elétrons que eu tinha aqui no meu na

minha anilina eles conseguem ficar paralelos ao sistema pi do meu anel aromático que é o que eu tô desenhando aqui para vocês e esse sistema pintam que tem essa elétrons que já são deslocalizadas agora ficam perto então paralelo saísse orbital que tem o par de elétrons esse par de elétrons então fica envolvido deslocalizado por todos os átomos de carbono dentro do anel então anilina não tem características de base muito tem uma característica de base muito fraca em comparação com é porque a menina assim tá com o par de elétrons e disponível para atuar como base

a neblina tem esse par de elétrons envolvidos com a própria molécula então mais básicas sempre será uma mina e não uma menina e aqui eu trago o caso também de anilinas né agora vocês podem ver que nos dois casos uma anilina com dois sistemas aromáticos em uma com um sistema aromático apenas e o outro caso nós temos uma amina então vamos anotar aqui que são annie as anilinas enquanto que aqui no outro caso nós temos uma amina a a gente sabe que a mina ela é sempre mais básica dica uma anilina e agora uma anilina

ligada ao anel aromático e ela tava envolvido par de elétrons com o sistema aromático se a gente coloca dois anéis aromáticos agora ela vai então se eles localizada nos dois anéis aromáticos e com isso está muito mais ocupada com a molécula então a ordem de basicidade é nesse sentido nós temos um aumento da basicidade é justificada então pela nenhum deslocalização de elétrons da mina e das anilinas aquela que menos deslocaliza é mais básica aquela que tem elétrons mais deslocalizadas mais estruturas de ressonância será menos básica ainda os valores de p k e eles do do

ácido né correspondente que deu aqui da origem essa base elas podem ser utilizadas então como é que eu poderia fazer avaliação do pkh que é o dado por alguns livros significa que ele tá me dando informação que desta molécula aqui o ácido dela que seria espécie oi para o tô nada aí o rapaz não tem essa dor então seria a espécie é que eu tenho dois hidrogênios o ácido correspondente a ela seria com o hidrogênio mais então se para eu pecar e dessa espécie é 11,2 então o pecado essa espécie 11,2 ele é maior porque

essa base não é tão estável então consequentemente eu sei que se eu tivesse essa outra espécie aqui pera aí deixa eu botar o definitivo e aí e eu teria uma base mais estável nesse caso e aí bom então como a gente fazia em lá em acidez se eu fizer a remoção de um pronto nesses dois casos e levar à formação da base conjugada eu consigo dizer que aquela base conjugada que tem dois sistemas aromáticos ela é mais estável porque o par de elétrons ele consegue circular nos dois anéis então eu tenho uma base mais estável

consequentemente este ácido de partida ele tem que ser mais ácido e o pecado me diz isso um pecado de 0,78 enquanto que a outra espécie a perda do hidrogénio levam uma a mina que não tem estabilização nenhuma por ressonância então apk a ser a maior então esses valores de p k h se referem a espécie protonada considerando então esta atuando como um abraço e quando a gente fala de sistemas que tenham a par de elétrons em cima de um mesmo átomo mas que esse átomo não tem a mesma hibridização nós temos então que avaliar aquelas

características de caráter essa que tem cada um dos orbitais dos átomos que estão envolvidos então o par de elétrons que a gente tá valendo aqui é um par de elétrons em cima de um átomo de nitrogênio que participam de uma tripla ligação um átomo de nitrogênio hibridizados em sp e se parte elétrons desses nitrogênio aqui e envolvido numa dupla ligação este nitrogênio trata-se de um nitrogênio e precisado em sp 2 e este é o caso onde eu tenho somente ligações simples nós estamos falando de um nitrogênio utilizado em sp três a esse par de elétrons

em cima do sp3 seria o único que eu poderia pensar que pode deslocalizar por ressonância mas isso não é possível porque o carbono vizinho um átomo eletrizado em sp três então a unidade de deslocalização e a gente aprendeu que nunca um par de elétrons em cima de um átomo sp2 ou um par de elétrons em cima de um sp1 sp pode fazer deslocalização não não pode fazer então a gente sabe que esses elétrons aqui também são localizados então todos os são elétrons localizados nas três moléculas mas eles têm uma única diferença que é a característica

do orbital do átomo de nitrogênio que eles estão alocados a gente sabe que um átomo eletrizado em sp três tem o maior caráter s ii os espíritos com maior caráter o s o canal ter essa eu ficar mais próximo mais próximo do núcleo e aí e se eu tô pensando em qual desses pares de elétrons então estão mais disponível disponíveis para atacar atuar como base eu não posso pensar com sp é a melhor escolha porque se ele está mais perto do núcleo é um nitrogênio que eu posso dizer ainda mais eletronegativo e se é mais

eletronegativo se os elétrons estão mais perto do núcleo estão mais presos então quem vai atuar como uma base mais forte é aquele que tem menos caráter s então eu tenho esta espécie aqui como uma base mais forte os elétrons mais afastados do núcleo menos eletronegativo uma base mais eficiente isso vale tanto para par de elétrons não compartilhados que sejam eles em átomos neutros ou carregados sejam eles nitrogênios ou carbono que é o caso que eu mostro aqui embaixo então segue a mesma lógica do que a gente viu ali em cima esse par de elétrons aqui

no átomo sp ele está muito mais perto do núcleo do que um sp2 sp2 está mais próximo do núcleo com sp3 então quem é a base mais forte é um carbono carregado negativamente sp3 base mais forte é isso aqui é uma base mais estável e eu quero dizer com mais estável é fraca também em algumas moléculas elas têm a características estruturais que que vão influenciar na participação então do par de elétrons na molécula ou não e o primeiro caso aqui é a piridina quando a gente já valia então a gente tem duas moléculas a piridina

e o pirrol uma olhada para piridina onde eu tenho nitrogênio então que tem um par de elétrons três ligações e tem um par de elétrons quando olho pro pirrol tem três ligações e vai ter um par de elétrons é não são átomos com o mesmo hibridização o nitrogênio na piridina sp2 enquanto que o nitrogênio no pirrol sp3 e a gente acabou de revisar que nós não podemos pegar par de elétrons em cima de átomo hibridizado sp2 e deslocalizar não há possibilidade porque não há paralelismo de orbital que permita esse tipo de deslocalização então aqui na

piridina é muito fácil a gente chegar dizer elétrons localizados e não encontram-se envolvidos com a moleco já no pirrol a gente sabe que ele pode esse ele tem um carbono sp2 na vizinhança vai deslocalizar que é isso que acontece no pior então eu vou mostrar essa deslocalização que acontece formando a dupla ligação dentro do nitrogênio com carbono dentro do anel gerando um contribuinte de ressonância a onde agora o nitrogênio faz dupla com carbono e a carga negativa passa por um carbono mais interno o pirrol fica com quatro ligações nesse contribuinte de ressonância por isso fica

com carga formal positivo na sequência nós temos então a continuidade dessa deslocalização eletrônica mudando então a carga negativa de posição ah e hoje e originando um novo contribuinte de ressonância onde a carga negativa volta ficar próxima do nitrogênio fica perto do nitrogênio essa carga negativa ela vai ser deslocalizada ao longo do anel formando agora uma ligação dupla carbono nitrogênio e gerando um novo contribuinte de ressonância onde agora a carga negativa passa para o outro lado e eu tenho essa estrutura de ressonância essa quarta estrutura de ressonância a carga negativa ela não para vai passando para

uma formação de uma próxima ligação carbono-carbono e vai gerar agora a um quinto o contribuinte de ressonância e aí e onde a ligação dupla fica de carbono-carbono de nitrogênio com carga positiva não dá para esquecer e certo no primeiro caso todos os contribuintes tem carga positiva no nitrogênio ficar com quatro ligações a última estrutura mostrada a se a carga negativa for deslocalizadas elétrons voltam para cima do nitrogênio e chega a estrutura original então eu consigo ver com isso que são cinco estruturas de ressonância e no caso pirrol porque esse passo elétrons em cima de ação

sp2 pode participar a pode ficar paralelo ou sistema pi das duplas ligações e serviços localizados no futuro a gente vai ver que a molécula aromática de vida a participação desses elétrons dos localizando-o por toda a molécula de forma ininterrupta a piridina também é uma molécula aromática mas não é devido à participação dos elétrons do nitrogênio porque estes elétrons como a gente viu são elétrons localizados numa molécula então piridina nós temos elétrons do nitrogênio não envolvidos com ela está totalmente disponível para atuar como base no caso da molécula de pirrol esse par de elétrons está muito

envolvido com a molécula então não é nada nada básico a gente não utiliza aqui ó como base e não tem base cidade nenhum agora vai ser muito comum nós vemos piridina e muitas reações e na síntese orgânica porque ela realmente tem esse par de elétrons que pode atuar como uma base a base mais forte os elétrons localizados elétrons disponíveis para compartilhar então jamais eu vou pegar uma molécula de piridina e vou mostrar o que é destacado aqui nesse slide eu não posso pegar o par de elétrons da piridina e fazer deslocalização no anel olha o

x não morre porque porque esse par de elétrons da piridina ele se encontra em um plano que é totalmente o contrário do sistema pi do meu anel aromático da minha piridina então não há possibilidade esse par de elétrons são livres eles são localizados não existe estrutura de ressonância desse tipo nessa mágoa e aqui tem uma outra uma forma de visualização oi para pedir vai para o pirrol então outra outras imagens para tentar deixar isso ainda mais claro na pidna nós temos o par de elétrons então orientado num sentido perpendicular ao sistema do todo o sistema

pi representado em azul né então esse par de elétrons do orbital sp2 não está envolvido na ressonância está disponível para atuar como base enquanto que no pirrol aquele par de elétrons ele pode então ficar perfeitamente paralelo ao sistema pi e fica envolvido então nessa conjugação se está envolvido por ressonância não está disponível para atuar como o passe é a sua participação do par de elétrons que a gente vê no pirrol ela não exclusiva para ele ela também acontece quando a gente tem o furano e o tiofeno que quando a gente troca dentro do anel e

desde tem um sistema nitrogenado nós temos oxigênio e também temos o bom então esses pares de elétrons vamos deixar definitivo aqui tanto os dois elétrons os dois pares de elétrons do oxigênio quanto de enxofre eles são elétrons então que estão envolvidos com a molécula e não tem características de para serem utilizados como base a outras moléculas então pra gente fazer um comparativo então primeiro essas duas moléculas pra gente comparar quem é mais básico a gente observa que nos dois casos nós temos nitrogênio então o nitrogênio é mais básico do que oxigênio que tem na primeira

molécula então eu não vou considerar porque eu sei que nitrogênio é mais básica e oxigênio porque a menos eletronegativo é e o que difere as duas a minas que eu tô comparando aqui aqui uma é somente carbono na cadeia carbônica e uma tem oxigênio as vizinhanças que eu tenho do lado esse nitrogênio nas duas moléculas são sp3 não há possibilidade de deslocalização eletrônica então são elétrons localizados o que que um oxigênio na cadeia carbônica pode influenciar hora ele pode influenciar puxando densidade eletrônica já que ele é um átomo eletronegativo então eu tenho esses essa arma

e esse meu átomo eletronegativo puxando densidade eletrônica com isso vai diminuir a densidade eletrônica em cima do nitrogênio aquele que não tem esse efeito indutivo então vai se sair melhor como base então nesse caso um comparativo dessas duas o efeito indutivo é o que explica por que que o segundo caso é uma base mais forte e aí tá pegando agora duas moléculas de piridina no segundo caso a gente sabe que esse par de elétrons é nos duas moléculas ele não está envolvido na ressonância os dois são localizados no primeiro caso eu tenho o efeito indutivo

causado pelo fazendo pelo contrário de causado pelo átomo de cloro e isso vai roubar densidade eletrônica do nitrogênio fazendo com que o segundo caso que a piridina sem esse efeito indutivo seja a minha base mais forte então algumas avaliações envolvendo o efeito indutivo para essas moléculas aí efeito indutivo prejudica a basicidade rouba densidade eletrônica não não gosta assim tanto de participo de compartilhar os elétrons monárquicos que tem a densidade eletrônica sendo roubada prefeito indutivo é avaliado então até agora acidez mas não é com as orgânicas e basicidade a gente consegue saber quem é mais ácido

e agora na aula de hoje a gente aprendeu quem é mais básico quem é mais básico e quem é mais ácido são espécies mais fortes e as nossas reações ácido-base ela sempre vão acontecer no sentido da formação de espécies mais fracas mais estáveis então uma reação ácido-base sempre favorece a formação de ácidos e bases mais estáveis então a gente consegue a partir de agora saber identificar quem são ácidos mais fortes quem são bases mais fortes e a gente também consegue entender em qual sentido equilíbrio das nossas reações ácido-base vão acontecer que é sempre no sentido

das espécies mais fracas das espécies mais estáveis nenhuma reação vai acontecer para formar algo mais forte menos estável do que é de partida então quando eu vou pegar aqui os exemplos para mostrar para vocês eu vou tentar provar e olha só no primeiro caso eu tenho ácido acético reagindo com hidróxido de sódio que eu simplifiquei estrutura mostrando apenas o h - quando o h - a tua aqui ele vai atuar como uma base o que que ele vai fazer vai abstrair o hidrogênio do meu ácido é a festa vai ser a reação ele vai pegar

o pronto tô usando a definição de bronze taylor ou então eu tô pensando que essa minha base que é o hidróxido tá usando par de elétrons para compartilhar então ela é minha base e eu vou tirar o pronto aqui levando à formação de um ano em cima desse oxigênio o resultado disso eu vou botar uma certa de equilíbrio aqui é a formação é do meu oxigênio com carga negativa mais a molécula de água porque no momento o pedroto pega o hidrogênio gera a molécula de água esta aqui do lado é a base conjugada deste ácido

aqui ó e aí é e esta base tem água o hidróxido tem a água como seu ácido conjugado os seus reações ácido-base sempre favorecem as espécies mais fracas mais estáveis eu preciso avaliar agora o que bom quem são as espécies que são mais fáceis sempre de serem avaliados quando a gente queria ver quem era a acidez de um determinado composto a gente ia lá e olhava para base quando a gente já trabalhou agora com avaliação de quem é a base mais forte mais fraco a gente olhou diretamente para ela para quanto ela está ou não

envolvida envolvendo aquele par de elétrons que ela pode ou não compartilhar então quem dá a resposta para nós na maioria dos casos é a base então eu vou ligar para base dos dois lados do meu equilíbrio e isso vai me dar informação que eu preciso olhando para o primeiro lado daqui da minha molécula eu tenho a base como sendo o h - depois das setas eu tenho a base conjugada que é do ânion do ácido acético qual dessas bases é mais estável um oxigênio que tem uma carga negativa localizada ou oxigênio que tem é negativa

que pode deslocalizar pela molécula então eu sei que essa carga negativa deus localizada é muito mais estável eu tô me referindo a base aqui é uma espécie mais fraca só se ama uma espécie mais fraca uma espécie mais estável tá me dizendo que o ácido correspondente dela é mais forte então tá aqui se eu tô falando que essa espécie aqui é uma espécie mais fraca e essa aqui é uma base mais forte significa que o ácido correspondente a ela será um ácido mais fraco então eu consigo dizer para vocês que eu sei que o equilíbrio

dessa reação está deslocalizar diz localizado no sentido dos produtos porque eu sei que as espécies mais fracas mais estáveis que são os que estão à direita então vai acontecer de localização deste equilíbrio e aí a gente tem a ser só colocar o valor de secar para vocês desequilíbrio quando eu tenho a molécula de água aqui o pk e ela se ficar muito apertado colocar aqui embaixo valor dp cada molécula de água que é 15,7 o valor de pecado ácido que eu tinha do outro lado era de de 4,7 e o valor de pecar do que

eu tenho astro aqui do outro lado é de 15 então comprova realmente por valor de pecar a que a espécie à esquerda ou ácido acético ele é mais ácido do que a molécula de água então equilíbrio será deslocado para a formação do ácido da base mais fraca quando a gente tem uma diferença de valores de pecar maior do que 5 unidades significa que a nossa reação é irreversível então eu tô querendo dizer para vocês que esta reação aqui ela não acontece com o equilíbrio então vou apagar certa de equilíbrio e sim como uma reação definitiva

no sentido do ânion do ácido acético então a diferença e superior maior do que do que 10 até então se for superior a 5 a gente já trabalha com uma reação que é irreversível e e no outro exemplo aqui de baixo novamente a gente tem um hidróxido e aí agora eu vou fazer a reação vou colocar equilíbrio e vou avaliar o hidrômetro agora abstraindo o hidrogênio e gerando agora uma carga negativa em cima desse carbono da tripla ligação então eu vou ter a formação é de um carbono com carga negativa mas a molécula de água

e quem atuou abstraindo um pronto aqui foi o hidrômetro que a minha base e este daqui que é o meu ácido quando o alcino aqui perdeu o próton gerou a sua base conjugada e amor a cola de hidrom quando pegou hidrogênio gerou o seu ácido conjugado o que eu preciso saber agora de que lado estão as espécies mais estáveis porque eu sei que a reação acontecerá neste sentido quando eu olho então para as bases fica bem fácil de identificar quem é mais estável um carbono com carga negativa ou um oxigênio com carga negativa carbono não

sabe estabilizar também carga negativa assim dá mais se ela for localizado então eu sei que a espécie mais estável esse é o hidróxido oxigênio sabe estabilizar a carga negativa com isso eu tô dizendo que essa espécie é mais estável é mais fraca oi e eu sei então também que este ácido que está desse lado é mais fraco e as espécies que estão do outro lado a minha base é mais forte e esse ácido também é mais forte consigo retirar muito mais facilmente o hidrogênio numa molécula de água do que de uma usina e o valor

de pecar vai provar isso o pk para um alcino é de 25 e o pk a para molécula de água é 15 lembra então que e a molécula de água tem uma maior acidez quando comparado ao cena então novamente olha o equilíbrio que eu coloquei aqui no meio não é um equilíbrio a reação acontece se eu misturar hidróxido com o sino a reação vai acontecer não não vai acontecer porque não há força suficiente para retirar esse hidrogênio e isso eu sei porque eu tô com espécies mais fracas do lado esquerdo o duque do lado direito

então eu tenho que usar uma base muito mais fácil mais forte do que hidróxido para conseguir abstrair o hidrogênio e essa reação ela não acontece nada mesmo não vou conseguir abstrair-se hidrogênio e o valor de pecar é maior do que 10 né mas o sentido oposto então não é uma reação que vai acontecer no a equilíbrio nesse caso tá certo então eu sei avaliar agora se descer e avaliar e basicidade e sei agora então que essas reações que eu vou propor de ácido-base vai depender então desta minha avaliação se a reação vai ou não acontecer

e com isso eu consigo quando for preparar uma reação lá no laboratório é identificar se aquela base que eu tô pensando em utilizar ela vai ser uma base suficientemente forte para abstrair o próprio que eu desejo ou então eu vou conseguir avaliar então que eu preciso de uma base mas é mais forte e vou evitar e botar então reagente fora sabendo identificar a força ea natureza então dos meus regentes certo então era isso agora nós temos que com a lista de exercícios exercitar bastante acidez e basicidade