[QOBI] Aula #6 - Aromáticos II

E hoje vamos falar sobre reações desses compostos orvalho E desde que essas que nós vamos falar vamos falar daquela que é mais característico e mais e que não apenas a única reação que acontece com os tomates coisa que ela que é mais característico e mais típica dos compostos Ou seja a reação de substituição eletrofílica aromática reação de substituição eletrofílica aromática e como o próprio nome indica é uma reação que utiliza como Resente para além do composto aromático vocês verem que o e zero além do composto aromático utiliza um Eletro Esse eletrófilo é a obviamente um

composto uma parte de um uma molécula que tem uma parte positiva temos avisa amigo é obrigado a outra parte nucleofílico ao e qualquer interessa o caso é porque o que vai interessar nesta primeira fase em que estamos a falar de uma reação geral é um conceito eo eletrófilo e o nucleófilo eo anelar desta reação e o termos em contacto o eletrófilo Esse eletroxico é um a união um campeão que vai reagir com a Zezé essa reação como é óbvio será uma reação que irá dar o região produtos instituição que está vai sair o átomo de

hidrogênio e vai entrar o eletrófilo mantendo assim a estrutura aromática do campo até uma das coisas que uma das características interessantes essas relações aqui a estrutura aromática do anel com os temático se mantém e por isso a estabilidade relativa dele Ah não é destruída digamos assim porque és tu o toda aquela nuvem eletrônica aromática que Existe dois tipos de reações é que nós vamos falar nós vamos falar de reações que tem a ver com em vários grupos como vocês vão ver a esta criação tem características muito interessantes ou seja o que é que nós temos

aqui nós temos aqui uma reação que envolve numa primeira parte numa primeira fase vamos falar disso mas ele está à frente de uma primeira fase vai devolver a destruição do sistema ou vimos na primeira parte do capítulo estamos armas que são estamos extremamente estáveis entre sistemas sistema extremamente estáveis possue O que é uma dificuldade inerente de reagir passarmos do Estado do Rio de Janeiro ao estado de todos dormem por isso temos que usar sistema que são algo e reativo e portanto a primeira geração vocês veem é uma mistura de ácido nítrico com ácido sulfúrico concentrado

é uma mistura bastante fortes para podermos tirar o átomo de hidrogênio termos o grupo Nitro ou seja o período a segunda ré e vamos falar avaliação da loja Nação dos aromas ao contrário da reação de halogenação de alcenos envolvia o relação à temperatura ambiente extremamente rápida esta reação a não é uma reação tão rápida e exige um catalisador de metal neste caso é um derivado do ferro ou não ser outros metais mas é um derivado do verbo catalisador o Ácido láurico é halógena ligado o ferro para conseguir gerar o halogênio eletrosferico uma outra reação pode

ser a reação que nós vamos falar que a reação de alquilação de friedel-crafts reação de acilação de friedel-crafts permita a inserção no ligado ao átomo de zero de um esqueleto carbônico esse esqueleto carbonado obviamente terá que ser criado o seu eletrobio isso é feita à custa de mais uma vez de um ácido Olá neste caso através de uma loja de alumínio ligado ao metal alumínio vai gerar eletrofin que vai substituir o ato de 12 e por último e para finalizar as reações deste grupo nós vamos falar são as reações de acilação de friedel-crafts essas reações

da simulação de fisioterapia avaliações e segue uma mecânica Idêntica à dos das alterações fisiocratas a única coisa que muda é obviamente o agente exemplo com o o o arco posteriores ou seja vamos ter um leão assim em vez de União uma história vamos retornar ao que estas reações Segue uma mecânica geral eles utilizavam os três e vou detalhar mais à frente mas que se sempre Idêntica para todos têm o que vai variar aqui vai ser a produção do agente eletrofílico a única e esta substituição eletrofílica aromática passa pela um primeiro passo envolve a colocação em

bem racional do anel aromático e do reagente eletrofílico e depois pela reação da parte eletrofilica do meu gente com o anel aromático ou seja andar automática acaba por funcionar como um nucleófilo vai reagir com o Eletro esta reação numa primeira fase vai gerar Carla intermediário esse carma o campeão intermediário como vocês veem um carbocátion tem sabe o anel está gera um dos átomos de carbono do anel aromático obviamente este carbocátion carioca tempo está a anexos a ligações duplas do anel aromático essa essa o fato de estar anexo as ligações do cabelo neuromat como vocês podem

ver nesse sistema aqui permite o que prometeu fenômenos local a estabilização do carbocátion essa estabilização é feita por localização das orbitais e das ligações do borra 17 uma primeira parte fase blocos de atualizações para eletrônicos para o cargo ao campeão já que o carro até um passe para um átomo de carbono 2 carbono distância e depois pode gerar uma segunda de localização da outra orbital pi gerando uma terceira estrutura de Persona aqui como vocês podem ver temos aqui três três formas de ressonância do mesmo campeão e esta forma de essas três formas de ressonância características

destas estruturas obviamente são ou podem ser vistas como um híbrido de ressonância está a mostrar aí também também é muitas vezes novidade completo cima em que o carro atenta desespere estados localizar por cinco dos seis aqui e do anel armada obviamente o sexto átomo de carbono que este vocês vêm aqui é um átomo de carbono que passou do Estado de hibridização SP2 para SP3 e que se está a passar no estado de imunização da SP2 para SP3 deslocalização não se pode efetuar abrangendo este Santo como vocês podem ver uma ótima distribuição na primeira fase da

reação a distribuição da nuvem eletrônica aromática e portanto é compreensível que esta primeira parte reação seja uma primeira uma parte um pouco mais complicado intervir já na segunda parte da reação o nucleófilo o gerado pela quebra da liga política na ligação eletronicos.py ao parte mais propriamente a uma reação é de digamos ácido-base entre a o nucleófilo é com carga negativa e o hidrogênio que vai ser retirado o e neste caso vai subir regenerar a estrutura aromática do composto perfeita substituição está ficou eletrofílico saiu o ato de hidrogênio e virou subprodutos íntimo e está ligada à

parte negativa do Rio estão canismo geral e eu posso dizer que Este mecanismo geral é um mecanismo e é comum a todas as reações de de elétrica automática e é comum e portanto nós vamos nós vamos estar aqui a trabalhar muito cada uma especificamente vamos dar apenas uma rolha dela era uma primeira fase ao diagrama de gengiva perceber a dinâmica cinética da oposto da reação mas a e depois obviamente vamos falar da produção do agente eletrofer vamos começar então pelo diagrama de energia da radiação como vocês viram tem do espaço no primeiro passo vai sair

da iniciada a reação com o benzeno e com o Rezende e nesse primeiro passo vai se dar ao vivo vai se originar vai fugir composto para chegarmos a esse composto trabalhar tanto complexo cima nós precisamos passar por uma barreira que é minha renda devido a ativação do está a transição que leva esse oposto dormir podem imaginar como já referi essa barreira uma barreira ruas do que levar faz a estabilidade muito grande normalmente temos pós-traumático é uma barreira difícil daí as condições reacionais teremos ser muitas vezes essas já são as condições bastante água o segundo está

a tradição é o estado muito mais direita fácil para passar ele que leva aos produtos finais aqui obviamente que dizia tem porque vai se energia do composto está sem trabalhar com o produto final é porque obviamente vai se regenerar aromáticos é libertado uma enorme quantidade de energia que a e esta música movimentos das peças estruturais nesta nesta reação nos vemos que a dois passos a dois estados de transição e é fato ver que eu já falamos nos casos anteriores dos gatos não tem que obviamente o primeiro passo é a tal barreira energética extremamente elevada é

o passo lento da reação e que o segundo passo a passo rápida explicação é condicionada pelo primeiro passo reação ou seja pela estabilidade está transmissão leva ao intermediar o que afinal é esta condicionamento que nós vamos ter obviamente para considerar quando estamos a falar da reatividade dos américos opostos ser humano bom Como eu disse também nós vamos detalhar um bocadinho mais a produção dos eletrofilos e não propriamente o mecanismo esse obviamente vamos dar uma divisão dos Campos e vale a pena estar a falar um detalhe todo o primeiro reação que eles falei a pouco Foi

a nitração do benzeno E também visto na altura que precisávamos de uma mistura de ácido nítrico e ácido sulfúrico o ácido nítrico Percy não faz a nitração precisa do ácido sulfúrico para promover a a obtenção do agente elétrico se vocês repararem na estrutura que o item do ácido nítrico vocês veem lá significa é uma estrutura óssea a essa carga negativa estado localizada por três arcos e que o grupo é o grupo hidroxilo do hno3 bom por estranho que possa parecer quando misturamos um ácido nítrico eo ácido forte com ácido sulfúrico o ácido ainda mais forte

classe do início que vai funcionar um pouco base e tanta reação que vai acontecer a uma reação a letra parte o hidroxilico do ácido nítrico ou hidrogênio do ácido sulfúrico e vai se formar uma estrutura que tem o íon hidrogênio não sou faz e o a seguinte próxima se vocês repararem com atenção vou verificar que está ácido nítrico e agora tenho duas fases uma parte respondeu h2ol ou ver aqui essa parte e uma parte respondia NO2 1 e é fácil de perceber que esta Riacho que o equilíbrio dessa reação é o equilíbrio que está extremamente

deslocado para a esquerda ou seja o número de partículas ou de milhões de acinic protonadas são bastante baixas neste mês em cima mas pronto é é o número que é o suficiente para te dar origem a reação ou seja o eletrófilo é produzido in situ no local da reação e vai reagir a partir deste momento vai dirigir com o o anel irmã mas o que é que vai vir bom feliz dia vocês vem aqui mas vai causar houver uma quebra de política de ligação entre o oxigênio eo nitrogênio é que está assinalados Então nós vamos

ter o que vamos ter a formação da molécula da água EA formação do íon nitrônio ou seja duas vezes eletrofílicos é óbvio que estamos a falar de uma mistura de ácido sulfúrico concentrado com o ácido nítrico concentrado e portanto a água que aparece rapidamente reasco ácido sulfúrico existe no meio e portanto vai dar H3 ou mais e obviamente transformar o hcr 4 - e o médico medicina no trabalho não se forma em muita quantidade é uma é uma partícula que nós não com Esse é o que é formado no local da reação e vai ser

essa que vai reagir com anel benzênico por uma ligação Por isso que a gente vai falar mais à frente e esta E conforme vai sendo gerado vai ser produzido aqui estão vamos aqui aplicar princípios a Comer este equilíbrio está deslocado para a esquerda se certa transformado é uma pequena quantidade relativamente ao gente iniciais mas conforme for consumido no processo criativo quando ela o mate vai ser sistematicamente produzir pela de pelo equilíbrio pelo julgamento positivo para a direita desta essa reação seja aqui há uma é porque o eletrônico produzido em pequena quantidade vai sempre consumir E

conforme vai sendo consumido vai sempre posta sua quantidade através da reação entre novas moléculas de ácido nítrico e outras moléculas de Aço eu fui eletrônico competição a gente eletrofílico no entanto na formação nós vamos ter não dois ácidos muito fortes Mas vamos ter o banco vocês recordo reação do bronca os alcenos na altura mais mostrar vamos o bloco os alcenos a temperatura ambiente e até tinha que ter cuidado com o carro tudo escuro e eu disse mas na altura que a reação era praticamente está no juntavam os dirigentes absolutamente nenhum mas nesse caso vamos ter

juntar o que sobrou é uma molécula sem mente placa só tem momentos iguais instantâneo Mas é uma molécula Apolar na sua essência por isso nós vamos precisar de gerar o tal e gente eletrofilo e essas já tirei para fixar feita à custa do que metal nas caso o exemplo usa a fé mais para o primeiro documento ferro que vai ser aquilo que nós temos um ace de longe essa uploads vai funcionar porque a plantação de um par de electrões do pronome de um dos o blog do Sol E vai formar um complexo entre Brom e

o metal do ferro e Presidente vai gerar um bromo e positivo e sobrou positivo é será que esse blocos de tive do complexo do bloco como tal que vai ser o agente eletrofer esta este cateu metálico é portanto é o promotor da da criação duas eletrofílico que será o átomo de bromo e o a o nitrogênio do diâmetro Se quisermos fazer uma alquilação ou maus ou acilação de friedel-crafts vamos ter basicamente a mesma ou seja na ativação de final carros temos um relógio está o quilo esse lote net aquilo que terá que ser colocado em

presença de um metal neste caso o alumínio e o cloreto de alumínio a mesma reação que temos no caso anterior a feijão completo Entre o alumínio e o relógio de Tokyo é a maior parte dos casos gera se o complexo e ao Complexo que é urgente eletrofílico outros casos se o carro bateu foi extremamente estável lá se cabe o campeão pode ser eu livro de Tarso complexo e seria o próprio a gente eletrofílica a no interessa muito preocuparmos com os detalhes quem é que forma calma o campeão e como forma o carro o campeão vamos

partir do princípio mais simples para todos nós primeiro ano a que todos formam Carla campeão este cabo ocasião do exemplo que nós aqui temos um carro ao campeão s butílica ou seja é um carro aqui no terciário e esse sai este objeto eletrofin eletrófilo e como vocês podem ver aqui ao lado seu não se o que grosso tetracloreto de alumínio este a cloreto de alumínio é uma partícula negativa tanto ser aquilo que não chamar a Deloitte trabalho congelada de lobos do as lojas cloreto o eletrófilo será o carro a campeão ou seja o carbono do

que no caso da simulação de frio de trás nós vamos ter um mecanismo idêntico Como disse é muito utilizado idêntico e o que nós vamos ter é uma reação entre o a halogênios caso o cloro e o alumínio e este reação vai originar o tal complexo entre o cura da Sil e o tal e depois Libertas o a base dele é tricolor de alumínio e ficamos com Bial a Siri o que é o o elétron é claro que vocês podem olhar queremos como é que se jogou aqui um trabalho com três ligações e o oxigênio

onde é que isto aparecer se vocês olharem com atenção a certa vocês verem que vai ver aqui uma terra é política e seguir vai ver a câmera liga só e portanto que se vai formar será o Ian deste ano uma primeira fase podemos dizer que se forma este avião é que a carga positiva está no carbono temos um carbocátion com 6 elétrons na última camada e demos ao seu lado um oxigênio que tem dois pares de asas República é fácil imaginar que será que haverá uma estabilização cores localização e pesado Este é o campeão é

tranquilo a que é estabilizar é um campeão que é estabilizado pelo Barbie por um dos dois países a totalidade do oxigênio modo a formar um leão em todos os atos compartilhou tem 8 elétrons na última camada e assim torna o leão bastante demais né a promoção e acilação de friedel-crafts Vamos agora falar de duas reações que utilizam mecanismos um bocadinho diferentes a ligeiramente diferença apenas na formação dos seus derivados substituídos do analisar a temos o exame que vamos colocar em presença do eletrófilo está que nós temos que colocar uma reacional O Homem de Ferro o

bromo e o b-0 como vocês já perceberam que a gente direto é gerado no meio reacional momento em que é colocado o ferro e o bromo contacto e a a reação da maneira geral ou seja forma sua intermediário cima em que o blog vai estar ligado a um carbono e vai transformar esse carbono de um carbono SP2 no trabalho e obviamente vai se gerar um cliof e Cintia base Deloitte é o atleta prometo da Serra e este avião que está agora A Globo vai funcionar como base vai captar um protão e vai gerar como produto

final da reação o brometo prova exemplo não vai substituir o hidrogênio vai formar a se pôr milho número racional e obviamente o brometo de ferro é regenerar nós vamos ter o vermelho é a cor um catalisador da reação elétrico primeiro passo e sai no finito da reação a mesma reação mas utilizando o o a cirurgião Acil neste caso o campeão em trio com temos obviamente eletroquímica química New a base de Louise que é a própio e vamos ter a reação exatamente como no caso anterior que é o anel B zero reais o carbono e o

campeão tranquilo forma o estado intermediário campeão objeto cima I depois a base com se você já brasileiros tetracloreto alumínio capta o erro gênio e forma tricloreto de alumínio e é o catalisador lugar sagrado e prostituição da aviação que a obviamente será a final da famosa estátua benzenos substituídos E mais uma vez já era nesse caso ácido clorídrico que não vai dormir mas era se como subproduto da reação do ácido como vocês veem as duas reações são iguais não vale a pena dar a palavra quatro os outros é a mesma o mesmo processo mesmo dinâmica internacionais

entende que a despreza não é a luz mas por mais tempo do que falar foi de reações ou base É mas o benzeno é um caso específico e muito particular normalmente Associados a estas reações Não se fazem só que o benfas como os derivados do bem ou seja como sistemas um pouco mais complexo do que apenas o benza e neste caso em que tenhamos um benzeno substituído nós vamos ter um grupo de qualquer ligado obesa e obviamente enquanto que o exame todas as posições são idênticas ou seja as seis posições já mostravam são iguais agora

no derivado o exemplo não vamos ter todas as posições iguais e temos também que pensar Qual será o impacto do grupo está ligado ao benzeno que ao grupo e no na reação e o impacto desse grupo de aviação pode ser visto em duas vertentes a vertente da velocidade da reação reação conduziram é cineticamente outro lado para sempre podemos analisar e ver qual é o impacto na região da reação e depois vemos o impacto nos produtos finais que vão ser gerados e quais é que vão ser gerados em quantidade etc etc vamos começar pela velocidade o

grupo de está ligado a Melody o termo influência ou seja ele não é o hidrogênio é algo diferente o hidrogênio vai ter uma interferência no anel benzênico e vocês já devem estar a pensar o que a gente fez isso tipos diferentes mesmo Exatamente isso mesmo Tá certo nós temos vários tipos de grupo e mas podemos dividi-los em dois grandes grupos os grupos que são activados do anel benzênico ou seja são aqueles que aumentam a velocidade da reação do benzeno ou o agente eletrofílico e os grupos desativantes ou seja os grupos diminui a velocidade da reação

do benzeno com a gente está temos aqui a mesma criação o benzeno é a nossa referência e depois temos de grupos que acelera a reação e grupos que a diminuem a velocidade da raça ou seja a velocidade de formação do produto é menor ou é maior consoante os grupos ativantes o ativamos ligados ausência e o que são grupos ativantes o que é que são grupos desativar vão grupos ativantes são grupo que ligados ao anel dão os electrões densidade eletrônica ou seja qualquer Google sede da empresa anel é um grupo que vai estabilizar o carro ao

campeão e ao estabilizar o carbocátion não vai fazer com que este tenha uma maior estabilidade e uma menor e barreira energética normalmente estabiliza o carvão campeão utiliza também o estado de transição que leva o que dá origem ao carbocátion se isso acontecer nós estamos em presença de um grupo ativa o grupo sa Barreiros Jéssica é menor e as nossas referências seja pobreza por outro lado se o grupo guia foram grupo que retira elétrons do anel vai retirar essas Manel vai tornar o anel já está positivo ainda mais positivo isso vai fazer o que vai fazer

com que a energia necessária para a chegar ao Alcobaça imobiliária já vendi já e vai ser maior porque ele vai visualizar não só carro Alcatel mas também o está a tradição que era que dá origem ao carro campeão e ao fazer essa desativação ou essa desestabilização do carro ao campeão vai diminuir a velocidade porque a barreira indiretos que obviamente vai ser a maior estátua não pode ficar se orgulhar de ter vai diminuir a mente e o que nós temos alguma coisa um esquema de sujeira o meu no meio temos o Nossa referência e que é

o exemplo tem uma terminar de energia de ativação desligo qualquer interessa para o caso E no caso de termos grupos que dão electrões o mel seja grupos ativantes nós vamos ter uma barreira energética melhor no caso temos grupos atiram eletrozoni Então vamos ter uma barreira maior e portanto uma menor velocidade e a cidade e o que é que um grupo é ativante e quer que o outro grupo é desativar vamos dar exemplos de grupos ativantes e vamos ver porque é que eles são bom para isso vocês tem que voltar a vossa atenção para aquilo que

aprenderam até ao capítulo por efetividade inclusive as coisas também já deram no próprio Capítulo das reações Nossa alguns uma ginástica do tolueno ou seja útil tendência o teu exemplo tem um grupo tio ligado ou não Esse grupo é um grupo ativa não é um grupo ativar muito forte porque porque ele não possui efeito de deslocalização electrónica tem apenas um defeitinho contigo porque a contração vocês já sabem Y aqui apenas um efeito de hiperconjugação entre o cabelo A Lilica e o anel benzênico Y aqui com que uma ligeiro aumento da densidade eletrônica do anel ou seja

nós podemos pensar duas maneiras podemos pensar que a densidade eletrônica do anel inicialmente ao a equipe Santo anel é mais nucleofílico e podemos pensar no estado intermediário Ou seja no carbocátion no estado de transição que dá origem a Aqui Esta incidência de elétrons por efetivos cabelo liso o carbocátion intermediário e auxiliar do carbocátion entre Arcos vai diminuir a sua energia de ativação O Outro exemplo é por exemplo grupo hidroxilo do final grupo hidroxilo para vocês sabem tem dois pares de elétrons não ligantes e tem o oxigênio que é um dos atos mais eletronegativo da Tabela

Periódica pessoa que nós podemos dizer logo indiretamente temos aqui um efeito indutivo negativo do oxigênio sobre o Anel e portanto a um efeito de retirada de electrões por isso e Facebook e esse efeito não fosse compensado com vantagem pelo efeito mesomérico sim dos dois países atrás não ligantes do oxigênio deslocalização para o interior do anel e torna o anel carr e ativamente vocês pode ser por esta forma ou por esta estrutura de ressonância está nós teremos um que o grupo hidroxilo era desativar realidade dele ativado por quê Porque efeito mesomérico sobrepõe ao objetivo e portanto

ser pensamento positivo de dar elétrons do anel da Rommanel mais pensam denso em termos de eletrônicos mágico e Alf like e também mais estável no seu estado de transição e o estado de cada ocasião entende esta atualização por isso aqui mais ou menos vai ajudar a velocidade da raça O Outro exemplo é o grupo Amina o grupo Amina como é óbvio vai funcionar da mesma maneira que hidroxil exatamente pelas mesmas razões embora também é fácil perceber o efetivo do grupamento é menor do que o efeito indutivo do oxigênio e efeito mesomérico do grupo Amina também

semana Extra da mesma maneira isso Bistrô efeito na sauna e vamos ter aqui ó e o efeito mesomérico positivo e automatização do ano os desativados Como já devem ter percebido sal gente que retira a densidade eletrônica Ou seja vão ter efeitos contrários aqueles que nós mostramos nos ativa por exemplo o composto que os até até temos o processo reacional a pecado ou seja a família toda hora a seguir então nós temos o que vamos ter enviado a mente a primeira vista vamos ver mediatamente algum efeito negativo do nosso amigo grupos carbonílicos continuar oxigênio sobre o

anel besa fazer que uma atração eletrostática do oxigênio de retirar elétrons zona mas para além desse vai ser ajudar vai ajudar ao poder desativar do acetona a o facto de se torna poder e ter efeitos mais ou menos negativo sobre o anel ou seja haverá possibilidade de localização dos elétrons para um Y gerar gerar estruturas de ressonância com vocês podem ver aí que são negativas e que estava o que este grupo está a fazer numa primeira parte numa primeira fase diminuir a densidade eletrônica do anel ou seja seu caráter e numa segunda fase da aumentar

a estabilidade do carro aqui dentro melhor gera edição está a tornar mais difícil a ver se Além do que se por exemplo da história nós tivermos o grupo esse ano ser thriller a nós vamos ter um efeito gigante já vimos esta o exemplo disso o exercício obrigado obrigado é fácil perceber Tiago efeito negativo do grupo se anos o problemático mas também vai haver um efeito mesomérico negativo sobre o mesmo anel aromático ou seja os electrões vão passar para fora do anel tornando o positivo ou seja diminuída sua da cidade tudo aquilo que eu free é

o caso anterior é um carro aqui na nesta decisão está o grupo se a não é também um desativando do ano e para além da ativação e desativação seja da velocidade ele disse os primos ter um problema tem a ver com a orientação bom e nós sabemos que o anel benzênico nos vemos seis carbonos perfeitamente dentro Mas quando olhamos para o derivado nós vemos que o parque temos aqui esse grupo que vai originar uma não homogeneidade dos cinco átomos de carbono resultam importante podemos neste caso introduzir um novo conceito está pois tem falado a aula

do semestre que é o conceito de horta métrica entrar no segundo moral precisamos uma reação de substituição de um derivado 10 nós ao introduzir o segundo grupo temos três possibilidades o entra no carbono de assento ao grupo se ela está Então vamos chamar o Horto a essa posição pode entrar na posição seguinte você já dois carbonos distância do grupo já vai estar Então vamos chamar o ensaio da inscrição meta ou pode entrar no lado oposto já três carbonos distância e vamos chamar essa posição do pai já tá adição ao anel benzênico pode usar é horta

em meta limpar dando três produtos diferentes precisas seis produtos ortopedicos meta e produto novo e o grupo já lá está está no grupo que estava na molécula aqui acelerou jurou a reação tem também efeitos na orientação acham esse feito bom quando nós olhamos por exemplo para o grupo tio do Tio Ben 10 Nós lembramos do que eu disse anteriormente dizendo Ok Este é o ativar então seu o ativar ele vai acelerar a velocidade da reação mas o que é que vai fazer a a reação em si ao casal os produtos são formar um exemplo é

o a radiação do grupo Nitro ao anel benzênico são nesse caso vamos ter as três possibilidades Santo ele entra o e-auditor não vai entrar na ordem remédio para as três posições estão mas as três posições não vão ter a mesma quantidade de produto ou seja o que significa na prática é que número de um exemplo nós fazemos abituração usamos ácido nítrico e ácido sulfúrico e vamos obter três produtos esses três produtos vão ser condicionados pelo tal efeito indutivo positivo que eu recebi Ou seja vão gerar em diferentes quantidades por duas ou três razões que nós

vamos falar a mais à frente uma delas é o tal efeito indutivo positivo esse efeito vai Conde e não só a velocidade qo o resultado em termos de quantidade purifica os activa ou seja os grupos que dão eletronel e as leva a velocidade do mesmo são geradores de produtos com em maior quantidade em horta e para como produtos principais da reação os produtos órgão Epa os desativados por sua vez vão ser orientador de medo vocês podem ver aqui que é que nós temos nós temos que neste caso particular o nitro em Arco é 58 por

cento em par 38 por cento e 4cm se vocês virem a soma destes dois da Noventa e Seis por cento está é uma continuar praticamente produzido ao aqueles produtos que geram em Miami e o grupo Vila Clara minha tomate want what I want os desativantes vão ser orientador médico Como eu disse e o que o tio apareceu agora aí meu celular e o PPS é obviamente a produto principal não é a partir de lá no partir do seu os desativados são orientadores meta e depois temos os Sai fora da caixa que são os halogênios são

desativantes e são orientadores ao topar com exceção à regra por regra todos os ativamos São Lourenço só parar todos os desativados 42 metros com exceção dos nossos amigos hoje os halogênios são desativados orientadores parte 1 e a antes Desculpa era volta atrás quando nós olhamos presta não presta parece lá e nós vemos o que vemos que a quantidade de produto principal e Noventa e Seis por cento mais disso 400 secundária seja o produto mesmo no entanto se nós olharmos com atenção o que é que nós vemos nos vemos que a 58 por cento de horta

e 38 por cento de para porque bom uma das razões é o facto de termos duas posições do órgão e temos apenas uma posição para Ou seja a probabilidade estatística de ficarem órgão é Teoricamente duas vezes o perior a probabilidade estatística chocarem Meta Em para desculpem por quê Porque é só uma posição bastante a uma das razões para a diferença na quantidade é obviamente o número de posições muita se vocês olharem preços números com atenção e tem que fizeram as plantas vocês Verifica o que se nós temos duas por E aí uma posição para e

aceitando que as 400 ao residuais Nós deveríamos ter para a posição horta há cerca de sessenta e Seis por cento e para a posição parar cerca de trinta e três por cento de verdade temos o valor relativamente mais baixo na posição órgãos cinquenta por cento e relativamente mais alto ou na posição para 38 por cento o que é que existe este diminuição e horta e este aumento em paga por causa de uma coisa chamada impedimentos ter o impedimento estérico é o que é o espaço volume ocupado o posto que impedem ou dificultam acesso a um

determinado local da música ou seja como grupo tio não é muito grande hein não é que o primeiro muito grande é não impede muito entrar na posição a horta mas dificulta o acesso a posição Ou seja a posição horta está ligeiramente enteada ele faça o grupo de se ter um determinado volume é muito superior ao volume ocupado pelo hidrogênio que existe obviamente aqui na posição a opção para as três posições aqui Oeste a sopa posição para eles duas meta lá são hidrogênio e por isso bloqueio é muito disse inferior na posição para do que na

posição órgão é mais fácil o acesso em termos de implementar é menor de mistérios no entanto é maior o número de posições órgão relativamente a história que está aqui o equilíbrio é necessário jogar para termos é que os quantidades relativas de autofan e a vamos ver o porquê de ou seja vocês podem perguntar assim mas então o que acontece porque porque é que o tolueno mais próprio ator modelo beneficia o ativa posso dizer ativa especificamente as posições da República isso nós vamos ter que recorrer mais uma vez ao capítulos atividade e vamos fazer as estruturas

de ressonância do a tua o nascimento do Hero tem como disse o efeito positivo Rommanel e ao reagir com o ácido nítrico e ácido sulfúrico ou seja eletrônico Electrolux gerar vai dar um imaginar substituição se dá na posição horta e que Saudade desta posição este carbono passo do Estado de SP2 SP3 e o carvão campeão gera no carvalho's a textura bom agora é um carbono SP2 cargo Kátia a bom então nesta posição nós podemos dizer como vimos já mecanismo geral da criação que a um processo de localização direções para cima para a carga positiva passa

para a posição a meta e depois temos a localização da segunda dupla ligação EA carga positiva passa para a outra posição Então se vocês repararem as cargas positivas são em volta e no carbono adjacente ao grupo quando adição se faz a intoxicação o que fazer quando temos o processo de edição do grupo Nitro ao anel benzênico uma primeira a primeira parte da geração na posição métrica temos o carro o campeão agora 17 temos o processo de localização que já vimos anteriormente que a gente agora para ler e que é que nós vemos nos vemos que

a carga positiva está em órgão em parte culpa e em horta relativamente ao grupo e quando fazemos adição de nitro em quando fazemos adição em para vamos gerar um cargo campeão em mete e depois processos localização passa a estar no Carvalho tempo e no outro carbono estão se vocês repararem as formas de estrutura de ressonância das adição ortholy para são basicamente dente ou seja nós temos o cargo ao campeão nas Exposições meta e adjacentes ao o teu quer quando fazemos adição em horta quer quando fazemos adição em e diferentes quando fazemos adição em então nós

podemos dizer quando olhamos para esta estrutura de ressonância que estava e quando olhamos para esta estas duas estruturas ressonância que estão com a carga positiva no carbono dizer e o teu que estas estruturas de ressonância são particularmente afetadas estão particularmente estáveis por a carga positiva do carro atentados assentar o grupo das Letras Facebook neste caso há uma estabilização adicional da livre através da esterilização de uma das frutas especial de uma das estruturas de semana são estas estabilização por efectivo vai tratar a este híbrido de ressonância ou seja uso que nasceu resultado adição e York idade

são para de uma estabilidade cima ou seja de uma barreira energética menor para a tradição em ordem para ir para a posição média atualização aqui é superior quem sabe podemos dizer que a ativação do anel tanta estabilização geral é feita pelo grupo é neste caso o teu é uma estabilização genérica para o anel todo mas é mais forte e mais intensa nas posições Orto e para eles razões de pegamos atrás ou seja o que podemos ter uma digamos assim um esquema de energia em que vemos o benzeno que é o transferência que não têm excesso

ativação até referência e depois vemos que há uma estabilização da posição metas relativamente do benzeno devido ao incentivo do teu mas que essa estabilização é muito mais preponderante muito mais forte das limpar daí temos como produtos principais da reação os produtos abstrato de substituição em órgão e e vamos ver o meu outro exemplo vamos ver o metoxibenzeno metoxibenzeno é facilmente perceptível secador direções por efeito indutivo negativo mas é simultaneamente um doador de elétrons perfeito nas Américas positivo do grupo é tóxico aquelas ativar o que temos aqui mais Almério positivo vai vir electrões a hora de

seguida vamos fazer uma reação vamos usar cloro vamos usar o catalisador ácido longe e vamos fazer a adição do cloro na posição a ordem ao fazermos a missão na posição horta vamos gerar mais uma vez o carro aquele meta e vamos ter as três estruturas de ressonância a são as habituais e a carga Positiva em a neta da carga positiva Nossa principal meta e agora uma carga positiva o carro de carbono e neste caso particular como o positivo está 17 o grupo methoxyl que tem parte elétrons não ligantes Então temos a possibilidade de uma quarta

estrutura ressonância que estabiliza a estabilização por formação de uma ligação pi entre o oxigênio e o carbono passando a carga positiva as está distribuída também pelo oxigênio do grupo meta é como vocês veem adição e meta a descobrir em órgão é uma adição que promove a formação Lagos processo quando fazemos adição em meta que é que vamos ter vamos ter a mesma coisa um pouco a estrutura Nacional fazer o nosso passarão eu quero o caminhão Cavalcante vai passar de carbono horta com o de carbono horta e depois do outro carbono alta para o cavalo para

ou seja nunca está localizada no carbono adjacente ao é tóxico e por isso não vamos ter uma placa para finalizar vamos fazer a mesma e para a posição para ir na posição para vamos verificar o que vamos verificar que na segunda estrutura de ressonância temos a carga positiva 17 algum Cometa auxílio que só trabalha temos duas hipóteses A primeira hipótese é a conjugação entre o oxigênio e o carbocátion do anel transformado estas ressonância está e depois a segunda hipótese é Obviamente as partes electrões e passar para ali e dá a outra forma quando nós viemos

para este esquema nos vemos imediatamente que a adição em horta e adição em para gerir o mais uma estrutura da semana santa uma quarta que não existe pode se meta no entanto ou para Além disso melhor dizendo essa quarta estrutura ainda é a mais estável de todas porque é o único que tem o objetivo eletronico completo thermoxyn gênio ferro carvão todos usados aqui o localizados tem o Active directory completo era uma sonância é essa aqui e estas ao a mais estável da escola logo livre de ressonância ou seja água campeão a resultante destas localização é

um carbocátion mais estável pela adição e horta e a visão em para determinar adição em Y os produtos principais que se vão gerar gastos intermediar serão aumentos produtos de substituição é horta e para em movimento o produto secundário será o produto se gera pela substituição em média ou seja Largo na posição vamos Então falar do efeito dos grupos que retiram eletrônico ou seja dos grupos de ativar vamos dar como exemplo o grupo Nitro como você já deve imaginar 32 oxigênio e o outro ao os dois oxigênio e temos um grupo que é altamente a secador

direto nas perfeitinho tive e depois tem a particularidade de ser sacado eletrônico efeito mesomérico você já deve ter percebido ao fazerem estruturas definido quando eu adiciono o passa uma reação com um halogênio metal quilo Ah eu vou adicionar e numa primeira fase é na posição Orto vou criar uma carga positiva está o carbono 17 ao grupo nitro e vou ter as outras duas portuguesas nascem com certeza já tem que ir a carga positiva está nas posições mesmo se eu adicionar este grupo em Beta então eu vou ter as duas cargas positivas em nas posições órgão

Epa e pesado não estar ao Nunca na carga adjacente ao para Gurupi e repetir o mesmo sucesso a posição para ou seja em você já vão ver aqui posição para que vai ser igual melhor vai ter as mesmas três cargas e as mesmas posicionamento das cargas dentro do anel opção daí a tal agrupamento em ortomolecular e neste caso particular temos uma situação que é antagônico aqueles mostrei para o caso anterior que é o grupo Nitro está adjacente à a diva quando adição se faz nas posições Orto e para ou seja neste caso temos instabilização adicional

da posição Orto e para a relativamente à posição médica esta digamos instabilização adicional por repulsão de cargas como vocês podem ver aqui no lar esta revolução disse faz com que é híbrido de ressonância os treinos facilidade em salvar e adição para a se tornem a minoritárias ou seja façam com que seja necessário o mais energia para passar tal barreira energética que levam ao produto final por isso é o produto meta o produto principal se origina por reação Este grupo A substituição na posição meta do hidrogênio e cloro e obviamente serão as Exposições agropecuárias darão origem

aos produtos o Ito a substituição em arte para nesta particular será Constituição e leva ano O que leva ao aparecimento de produtos em menor quantidade para terminares produtos de uma ponta aquele esquema de energia que eles mostrei também para o caso anterior bom é o que o exemplo é a nossa referência certo a desativação que é efetuada é menor na posição meta de que é nas posições ortopédicos a barreira energética Será menor na posição métrica posição os produtos finais azul tão Natal choque estatisticamente provável para a formação do intermediário que dá origem a uma menos

provável para a maior energia a barreira das melhores ingredientes bem então o produto a maior quantidade de estudar falar dos F1 é o caso dos halogênios o caso dos halogênios é um caso meus disse diferente porque porque ele vai ativar mais apesar de sermos apesar de ser um Zac want a velocidade da reação sem menor ele vai desativar mais a posição meta e menos as posições ortodôntico e separar os livros nascem novas ideias ok nós estamos a ver o Ibis em que o cloro tá a deslocalizar o par de elétrons ou o anel benzênico estamos

está ajudar a estabilizar a carga positiva e não é o exame tem formando mais uma estrutura de ressonância natural cima essa que tem tem os oito elétrons na última camada é estamos forma tal estrutura mais estável que eles falei para o caso anterior do remédio Santo a um aumento do número de estruturas em que aquela estrutura é a mais estável e as almas umas ativação tanta velocidade é superior anunciado bem dizer a if simultaneamente essa desativação e menos intensa nas posições autoimpor e mais intensa na posição daí eu termos ativados e o orientador Copa nós

temos aqui esta tabela resumo o que vocês podem ver os ativantes e desativantes tantos temos aqui os que são da do Espírito Salvador cima e os temos os halogênios são aqueles que são desativados orientadores orto-para e aqui temos os grupos são simultâneos desativante e orientações meu conselho não decorrem a tabela por duas razões primeiro porque eu posso por um grupo não está aí e Portanto vocês ficam diretamente entalados e em segundo lugar porque eu Goulart Antônio vestir e gostamos de dizer que é porque está no slime do professor não não é explicação aceitável para usar

uma orientação não é para decorar para resposta no a não é para terminar o que esta obra era relativamente mais curta que as anteriores outra matéria não é assim mas não era tão especial até porque é muito ativa eu vou usar um exemplo de como é que uma reação de substituição eletrofílica aromática [Música] e pode ser perniciosa para o organismo após ter presenciado a perna e vamos falar do benzopireno lembro o primo da primeira aula que nós falamos farmácia e disse que ia dizer como é que vem sou piranha tudo começou tiverem esse composto Você

sabe quem é que tem Cinco Anéis aromáticos todos eles bem juntinho e o benzopireno é uma molécula que é altamente polar é insolúvel em água a impressão que existe no ar o resultado da combustão presente e existe também nas águas mas em quantidades muito muito muito muito pequeninos então tem uma particularidade é muito importante se não atingirmos isto vai-se acumulando ou usando o nosso fio tipo tanto as nossas células vão acumulando a parte lipídica O meu sal pirâmide que é que o benzopireno é ali possuo e para tratar de eliminar o nosso amigo vezes alterando

o organismo era nós temos uma enzimas A ideia é uma coisa chamada o citocromo p450 eu não sei se vocês já ouviram falar se não mas provavelmente Vão ouvir falar muitas vezes durante o resto curso e este benção e citocromo p-450 devem dirigir com o benzopireno através da inserção da Rússia vamos ter aqui uma enzima que é uma monoxigenase uma reação em cima da classe das falsidades e vai inserir no anel benzênico oxigênio agora que você já sabe o que vocês que correm o que nós falamos dos depósitos quem os Apócrifos são que são estruturas

muito criativa e são muito criativas por quê Porque oxigênio ativo o centro eletrofílico no carbono adjacente lembra se pode falarmos disto quando falamos 900 e deve escolher o exemplo do dos correno que era um mecanismo que era utilizado para o processo biossintético de esteróides triterpenos em geral neste caso o objetivo é iluminar o boxe e depois junta de Água Santa uma reação também nós já falamos no capítulo sal sendo girando uma hidratação ou seja uma um 2-diol o produto que tem dois grupos hidroxilas em trans ou seja estão cada lado pelas razões que já falamos

um capítulo só que esta adição de água gera como vocês veem hidroxilos e esses dois grupos hidroxilo se tornam Légua hidrófilo dane-se se fosse só sempre assim estávamos bem porque porque ela pois ao ser hidropilar torna-se mais hidrossolúvel pode ser mobilizada no sangue e na urina e estrada sem que haja grandes Rua O problema não é esse o problema é que quando se gera um epóxi ou por exemplo Esta que está isso hipótese de investir hidrolisado hidratados atingir com água ele vai vir e como criar ópio qualquer por exemplo do Daniel Diau ver aqui uma

reação com o criança nós vamos estar mais ou menos [Música] entalados digamos assim porque porque vai se formar um adulto este adulto vai se inserir na hélice do DNA aqui no meio morreu ali já teve mais ficar porque eu também é planar e portanto em consegue se inserir dentro do DNA e obviamente isso vai provocar a rotura do DNA vai provocar mutações e alterações a nível do DNA de as imagens que Ok Isso é um exemplo que meu áudio não é para você saber mas estou a ver que a o benzopireno depois de ativar para

poder ser escutar torne potencialmente o gente cansa mesmo