Bom dia iremos falar hoje sobre os procedimentos para determinação de umidade para abordar o tema serão relembrados os conceitos e a importância do teste as dificuldades inerentes de cada amostra e de cada procedimento os tipos de inclusão de de água na amostra e citados os procedimentos e as necessidades para a realização dos do da determinação de umidade pelo método gravimétrico pela radiação utilizando balança de infravermelho pelo método volumétrico e finalmente pelo método azeotrópico determinação da umidade em amostras sejam estas de fármacos isolados sobre a forma de matériaprima ou contidos no medicamento elas eh podem ser associadas a validade da amostra elas interferem a presença de umidade interfere na validade da matéria-prima e do produto acabado impactando assim na estabilidade seja da substância isolada ou da formulação e consequentemente na efetividade do medicamento durante a sua ação durante a sua utilização terapêutica para a aplicação dos procedimentos de determinação de humidade podem ser ressaltados algumas dificuldades a primeira delas é que não existe um método que seja adequado a todo tipo de amostra e que possibilite resultados precisos exatos e que tenha uma aplicação prática eh possível de ocorrer para todos os tipos de amostra durante a aplicação dos métodos para determinação de umidade alguns fatores devem ser observados e devem ser evitados dentre eles a separação incompleta da água contida no produto a decomposição do produto com formação de água além da água original a perda de substâncias voláteis associadas à perda de água e computadas em conjunto no resultado final do teste para aplicação dos Testes de determinação de humidade é importante conhecer a forma como a água se apresenta na nossa amostra ela pode estar livre O que ocorre na forma líquida e sendo de fácil remoção adsorvida fixada sobre a superfície do sólido depende da humidade atmosférica po a água pode estar absorvida sendo o líquido do retido por efeito da tensão superficial dentro da estrutura do sólido e por fim a água de hidratação que é água de Constituição quimicamente ligada à amostra dentre os métodos Desc que serão descritos aqui para determinação da umidade Vamos citar o método gravimétrico o método da balança por infravermelho o volumétrico e o azeotrópico os quatro métodos citados apresentam diferenças entre as características a facilidade de operação e a exatidão dos resultados proporcionados o método gravimétrico ele pode ser dividido em dois procedimentos o método direto vapor de água é coletado em sólidos dessecantes e a massa de água é estipulada a partir da massa ganha pelo dessecante já o método indireto ele determina a quantidade de água pela perda de massa da amostra durante o seu aquecimento então é realizada pesagem da amostra Inicial e depois a pesagem após o Teste realizado a diferença de massa é associada a massa de água contida na amostra para o emprego do método gravimétrico são utilizadas estufas para amostras que são passíveis de aquecimento a temperaturas igual ou superior a 100º é utilizada a estufa de ar quente onde a massa de água é determinada pela diferença de massa entre a massa inicial da amostra e a massa ao final do teste para aquelas amostras sensíveis a temperaturas maiores iguais ou maiores a 60º pode-se utilizar a estufa a vácuo que permite a evaporação da água em temperaturas inferiores a 100º para adicionar a amostra as estufas devemos utilizar os cadinhos aqui são citados apresentados alguns modelos de cadinho cadinho de porcelana de alumínio de vidro e também o pesa filtro onde a amostra eh colocada e durante a sua sua transposição da estufa para o desecador e do dessecador para a balança o pesa-filtro é tampado evitando assim a absorção de umidade durante o procedimento do teste existem dois procedimentos para o emprego da determinação de umidade pelo método gravimétrico a evaporação por um determinado tempo Porém esse método pode apresentar como limitação a não remoção de toda a água presente na amostra e o segundo método é a evaporação até peso constante onde pode ocorrer uma superestimação da umidade por perda de substâncias voláteis ou por decomposição da amostra devido ao aquecimento por tempo é demasiado os fatores que podem afetar a exatidão dos resultados No método gravimétrico estão Associados à estufa podendo citar a temperatura da estufa a construção da estufa se ela possui eh circulação de ar o que favorece a realização do teste o desprendimento da umidade a amostra pode afetar o teste devido ao seu tamanho a espessura da camada de amostra colocada no Cadinho e a formação de crosta na parte superior da amostra colocada no Cadinho dificultando que a amostra que está embaixo dessa crosta formada eh libere a água presente na amostra e assim apresentando o resultado inferior ao real deve-se ressaltar também que o número de amostras posicionado na estufa ele deve ser adequado a gente não deve colocar uma quantidade muito grande para não comprometer o teste os acessórios utilizados também afetam o resultado como tipo de Cadinho utilizado e a balança analítica utilizada para a pesagem das amostras durante Antes de iniciar o teste e após o aquecimento é importante também que a amostra esteja resfriada a temperatura ambiente e que esse resfriamento ocorra em dessecador cito aqui um exemplo da aplicação do método gravimétrico para a determinação da umidade na amostra de bromazepan matériaprima o método gravimétrico aparece na farmacopeia brasileira como perda por dessecação no exemplo citado a amostragem ela é feita com 1 g da matéria-prima que é colocada a estufa vácuo 80º e o tempo do teste é de 4 horas a amostra apresentada o limite de aceitação de umidade presente é de no máximo 0,22% peso por peso como outro exemplo da aplicação do método grafimec cito aqui a monografia do cloridrato de hidralazina matériaprima contida na farmacopeia brasileira sexta edição o método eh está citado como perda por dessecação a amostra utilizada é de 1 g a temperatura de aquecimento 110º e o tempo de acrescimento por 15 horas até peso constante Isso significa que a amostra será aquecida serão eh Ela será retirada da est em intervalos de tempo resfriada e pesada é considerado peso constante quando duas pesagens consecutivas não apresentam grande variação entre elas nesse caso o tempo do teste é demasiado grande então deve-se observar para que não ocorra degradação da amostra e o limite máximo de umidade ou de água na amostra é de 0,5 por. o segundo teste a ser citado aqui é a balança por infravermelho as balanças são acopladas a sistema de secagem por radiação infravermelha a amostra é colocada em um prato de alumínio define-se o tempo do teste e a temperatura do teste e e o próprio equipamento já nos mostra a porcentagem de umidade obtida por meio de um gerador de funções acoplado à balança digital o teste é realizado com amostras de 1 a 2 g é importante determinar a distância entre a amostra e a lâmpada de infravermelho esse tem cm o tempo do teste ele dura geralmente 1 minuto e a temperatura a 105º o terceiro método a ser citado e descrito aqui é o método de determinação de umidade volumétrico ou método de calfix ele consiste na titulação do dióxido de enxofre pelo iodo sendo determinante do ponto final não o dióxido de enxofre e sim a água presente na amostra durante o teste O iodo sobre a forma de I2 é reduzido a i menos da presença de água quando toda a água da amostra for consumida a reação cessa por ser um método de titulação eh e o iodo o reagente de cal Ficher contendo iodos ser o nosso titulante eh ele deve ser preparado em concentração conhecida e o titulante deve ter uma estabilidade sendo O iodo e o dióxido de enxofre distâncias voláteis para fixação e preparação do reagente de calfer é utilizado um solvente que estabiliza o reagente o solvente mais utilizado é a piridina porém ele apresenta o potencial tóxico hoje em dia Existem algumas alternativas ao solvente a ser utilizado na no preparo do reagente de cfish outos solventes com menor toxicidade em relação à piridina apresento aqui a Constituição do reagente de cal Ficher em termos de proporção dos seus constituintes a titulação da água presente na amostra deve ser feita utilizando um meio para solubilizar a amostra que não conté água mais utilizada é o metanol anidro a detecção do ponto final pode ser realizada de modo visual o reagente de cal Fisher apresenta a coloração marrom no momento em que ocorre a titulação ele reage com a amostra descolorindo mudando para amarelo ao finalizar a quantidade de água presente na amostra a primeira gota em excesso do reagente de cal Ficher vai proporcionar uma coloração marrom ao meio de titulação a ao sistema Onde está ocorrendo a titulação outra outra forma de detecção do ponto final da titulação é a eletromédico dentre os solventes com menor toxicidade para preparar o reagente de cal Fisher podemos citar também a dietanolamina o imidazol e a dimetilformamida Existem algumas limitações para o emprego do método de determinação de humidade pelo calfix por ser uma reação de oxiredução com o iodo substâncias que reagem com o iodo interferem no teste dentre elas podemos citar o ácido ascórbico substâncias que reagem com o metanol que seria o solvente para a realização da titulação também interferem no resultado dentro entre elas podemos citar os aldeídos e cetonas outro ponto importante é a faixa favorável para que a reação ocorra que é a faixa de PH entre 5 a 7 em PH mais ácido a reação se torna lenta e o ponto final poderá não ser atingido em faixa de PH mais alcalina as reações paralelas podem ocorrer e o resultado não será não será associado a da reação aqui eu detalho alguns interferentes como os oxidantes os redutores compostos capazes de formar água os aldeídos e acetonas apresento aqui dois exemplos de aplicação do teste determinação de umidade utilizando o reagente de calfa na farmacopéia brasileira o teste está citado na monogra F do produto como água tem o número descrito nos Capítulos Gerais como 5. 2.
20 P1 para determinação da água presente presente na matériaprima cloridrato de tiamina é utilizado uma amostra de 0,4 g e o limite de aceitação é de no máximo 5% segundo exemplo apresentado é a determinação da água presente na amostra de matéria-prima de estolato de eritromicina onde a matéria-prima solubilizada numa mistura contendo 20 ml de álcool metílico e 10% de [Música] midazolan da umidade baseada no arraste com vapor de tolueno da água contida na amostra o equipamento utilizado é o aparelho de team Stark onde a nossa amostra é colocada em um balão de fundo Redondo misturada ou associada a um solvente que é aquecida aqui um exemplo da aplicação do método aplicado a amostra vegetal boldo na farmacopeia Bras Lea o teste é citado na monografia como água porém nos Capítulos Gerais a sua descrição é 5. 2. 20 P2 método azeotrópico para a amostra de boldo o limite de aceitação é de no máximo 10% o procedimento para determinação da umidade pelo método azeotrópico consiste em saturar tolueno com água destilar a água e o tolueno adicionar ao balão a amostra adicionar o volume de tolueno previamente saturado iniciar a destilação observar que a água ela é evaporada do balão passa por um condensador e a água condensada é coletada em um frasco coletor graduado durante o teste o solvente mais utilizado é o tolueno mas existe a citação também da possibilidade do de uso do tetracloroetileno e do chileno como solventes alguns cuidados devem ser observados durante a execução do teste o equipamento deve estar extremamente seco deve possuir um frasco coletor calibrado para definir qual é o tamanho e a calibração do frasco coletor é importante conhecer Qual que é o volume de água esperada na amostra Qual o grau de calibração requerida e eh qual é a facilidade de escoamento da da água nesse frasco coletor apresento aqui a bibliografia utilizada para preparar essa apresentação eh os procedimentos eles estão descritos nos Capítulos gerais da farmacopéia brasileira o método de determinação de umidade por cal Fisher está bem descrito no capítulo 10.
